超濾的種類、生產(chǎn)方法、應(yīng)用領(lǐng)域
超濾膜的制備材料大體可分為有機(jī)高分子材料和無機(jī)材料兩大類。有機(jī)高分子材料由于具有品種多、韌性好、成本低等點(diǎn),而且,制膜工藝簡(jiǎn)單,膜結(jié)構(gòu)形態(tài)易于控制,因而成為超濾膜制造工業(yè)中應(yīng)用最為廣泛的材料。無機(jī)超濾膜進(jìn)入工業(yè)領(lǐng)域較晚,研發(fā)時(shí)間短,市場(chǎng)應(yīng)用較少。
1.1無機(jī)膜的制備方法
無機(jī)膜的制備方法主要有固態(tài)粒子燒結(jié)法和溶膠-凝膠法。
1.1.1固態(tài)粒子燒結(jié)法 固態(tài)粒子燒結(jié)法主要用于制備微孔陶瓷膜或陶瓷膜載體,也適合制備微孔金屬膜。它是將無機(jī)材料的超細(xì)顆粒分散在溶劑中,加入適合的無機(jī)粘結(jié)劑形成穩(wěn)定的懸浮液,制成坯,后經(jīng)干燥,然后再在高溫下燒結(jié)處理得到。
1.1.2溶膠-凝膠法 溶膠-凝膠法是合成無機(jī)膜的重要方法,氧化物薄膜的制備多采用此類方法。它是將無機(jī)鹽或金屬有機(jī)化合物溶于溶劑中,使之發(fā)生水解-縮聚反應(yīng),生成物縮合聚集形成溶膠,后經(jīng)蒸發(fā)干燥轉(zhuǎn)變?yōu)槟z。這種工藝可以制備單組分和多組分金屬氧化物陶瓷膜且制備的膜孔徑較小。
1.2高分子膜的制備方法 主要有燒結(jié)法、拉伸法、徑跡蝕刻法、相轉(zhuǎn)化法,其中最多的是相轉(zhuǎn)化法。
1.2.1燒結(jié)法 燒結(jié)法是最簡(jiǎn)單的制備多孔膜的方法,它是將高分子粉狀顆粒物壓實(shí)并在高溫下均勻加熱,使粉粒熔融但未全熔化,這樣便形成一定的孔隙,從而可以制備出膜。
1.2.2拉伸法 拉伸法適用于部分在室溫下無溶劑的膜材料,主要用于聚烯烴平板膜和中空纖維膜的制備,擴(kuò)寬了膜材料的使用范圍。它的原理是將薄膜在室溫下拉伸,在拉伸方向上便出現(xiàn)狹縫狀的細(xì)孔,再在較高溫度下定型,得到對(duì)稱性多孔膜。
1.2.3徑跡蝕刻法 徑跡蝕刻法是使膜材料接受垂直的高能粒子輻射,使聚合物材料受損形成殘缺徑跡,此后將薄膜浸入刻蝕試劑中,便形成孔,其特點(diǎn)是形成的孔分布較為均勻。此種方法采用的是物理和化學(xué)雙重作用來制備膜。相轉(zhuǎn)化法,是按比例配置一定組成的聚合物均相溶液組成鑄膜液,并通過一定的物理方法改變其熱力學(xué)狀態(tài),使均相的聚合物溶液發(fā)生相分離,它是通過控制相轉(zhuǎn)變來控制膜形態(tài)的。相轉(zhuǎn)化法可以制備出各種結(jié)構(gòu)的膜,是工業(yè)上最常用的制膜方法,也是制備非對(duì)稱性膜的主要方法。
1.2.4相轉(zhuǎn)化法 相轉(zhuǎn)化法主要包括浸沒沉淀法和熱致相分離法,常用的是浸沒沉淀法,其制膜步驟為:
(1)將高分子材料和添加劑溶于溶劑,配制鑄膜液;
(2)根據(jù)需要流延成平板膜,或通過紡絲法制成中空纖維膜;
(3)物理方法使膜中的溶劑部分蒸發(fā);
(4)將膜浸漬在非溶劑凝固浴中,凝固成型;
(5)熱處理;
(6)對(duì)膜進(jìn)行預(yù)壓處理。
超濾膜的工業(yè)應(yīng)用十分廣泛,已成為新型化工單元操作之一。用于分離、濃縮、純化生物制品、醫(yī)藥制品以及食品工業(yè)中;還用于血液處理、廢水處理和超純水制備中的終端處理裝置。在我國已成功地利用超濾膜進(jìn)行了中草藥的濃縮提純。
超濾膜隨著技術(shù)的進(jìn)步,其篩選功能必將得到改進(jìn)和加強(qiáng),對(duì)人類社會(huì)的貢獻(xiàn)也將越來越大。本文主要介紹超濾膜在水處理,食品工業(yè),醫(yī)藥工業(yè)和環(huán)境工程中的應(yīng)用。
2.1在水處理中的應(yīng)用
與傳統(tǒng)水處理工藝相比,超濾工藝可以有效地將原水中的大分子、膠體、蛋白質(zhì)、微粒等去除,且當(dāng)不使用化學(xué)或紫外消毒時(shí)超濾對(duì)病毒仍有很好的去除效果,從而降低后續(xù)消毒加氯量,減少消毒副產(chǎn)物的生成量。也就是說,超濾技術(shù)不僅是保障飲用水微生物安全性的最有效技術(shù),其還在很大程度上提高了飲用水化學(xué)安全性。同時(shí)其具有使用的壓力低、產(chǎn)水量大,更便于操作的優(yōu)點(diǎn),故超濾技術(shù)被稱之為第三代飲用水技術(shù)倍受水處理研究者的關(guān)注。
2.2在食品工業(yè)應(yīng)用
當(dāng)今社會(huì),食品的質(zhì)量安全越來越受到人們的關(guān)注,膜分離技術(shù)擁有無毒、無害、無污染的優(yōu)點(diǎn),在食品等行業(yè)得到廣泛的應(yīng)用。例如,在果汁生產(chǎn)中,超濾技術(shù)可以用于果汁的澄清過濾。運(yùn)用超濾技術(shù)澄清果汁時(shí),可確保果汁的色度、透光率等,也能解決了持續(xù)化作業(yè)的難題。 乳制品行業(yè)也經(jīng)常用到超濾膜技術(shù),主要是乳蛋白的回收、脫鹽和牛乳的濃縮。目前超濾法已作為乳清蛋白回收的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù),廣泛應(yīng)用于各國的乳品工業(yè)中。超濾法可去除牛乳中大部分的水,簡(jiǎn)化工藝。對(duì)脫脂乳進(jìn)行濃縮時(shí),超濾法可以得到蛋白質(zhì)含量 80%的脫脂濃乳。利用超濾膜的選擇性,醬油中的氨基酸、鹽、等小分子風(fēng)味物質(zhì)透過膜而細(xì)菌等大分子物質(zhì)被截留,可以獲得高澄清度優(yōu)質(zhì)醬油。用超濾膜能除去酒及飲料中殘留的酵母、細(xì)菌保持酒的澄清。
2.3在醫(yī)藥方面的應(yīng)用
以超濾膜技術(shù)在中藥方面的應(yīng)用來說明[。超濾技術(shù)應(yīng)用于中藥制劑的精制過程,與傳統(tǒng)的醇沉法相比,具有明顯的優(yōu)越性。首先,超濾為物理過程,不加入化學(xué)試劑,對(duì)藥物有效成分影響小,同時(shí)能減輕環(huán)境污染。其次,超濾方法操作簡(jiǎn)單,可縮短生產(chǎn)周期,節(jié)約成本。由于膜分離技術(shù)能最大限度地除去高相對(duì)分子質(zhì)量非藥效成分或低藥效成分,因而是降低中藥制劑服用劑量、改善制劑的口感和成品質(zhì)量的有效方法。同時(shí)通過濾除在溶液中不穩(wěn)定的膠團(tuán)、大分子等雜質(zhì)、熱原、鞣質(zhì),提高了液體制劑(如注射液、口服液)的澄明度,提高了注射液的安全性。且超濾時(shí)無相變,有利于保存中藥的生理活性及理化穩(wěn)定性。近年來,超濾技術(shù)在中藥領(lǐng)域已有較多的成功范例。
2.4在環(huán)境工程中的應(yīng)用
隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)和工業(yè)化的發(fā)展,世界各國都面臨著嚴(yán)重的環(huán)境問題。作為近年來高速發(fā)展的一項(xiàng)新技術(shù),膜分離技術(shù)得到了迅猛的發(fā)展。其在環(huán)境工程中的應(yīng)用主要為各種工業(yè)過程的污水處理、城市生活污水處理及城市垃圾濾液的處理,在含油廢水、造紙廢水、重金屬離子廢水中的應(yīng)用較多。 利用超濾膜處理電泳廢水在我國汽車、電器工業(yè)得到了廣泛應(yīng)用,通過超濾膜可將大量金屬離子從廢水中回收出來重新利用 [21] 。 含油廢水的處理乳化油中含有表面活性劑和起有機(jī)物,油分是以微米大小的離子存在水中的,重力分離和粗粒化法都起不了作用,而采用超濾膜技術(shù),使水和低分子有機(jī)物透過膜,除油的同時(shí)去除COD(廢水中能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì))及BOD(生化需氧量),從而實(shí)現(xiàn)油水分離。
在國外,超濾主要應(yīng)用于飲用水處理,我國則主要用于工業(yè)領(lǐng)域的廢水回用,作為反滲透的預(yù)處理。在國內(nèi)水工業(yè)市場(chǎng),超濾技術(shù)已在電力、鋼鐵、化工等工業(yè)廢水處理領(lǐng)域得到較多應(yīng)用。
隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展,大規(guī)模廢水處理工程將越來越多,為超濾膜技術(shù)開辟了廣闊的市場(chǎng)空間。在國外,已經(jīng)有很多自來水廠應(yīng)用超濾技術(shù)生產(chǎn)自來水,在國內(nèi),由于資金等問題還沒有應(yīng)用開來。但是隨著國家和地方飲用水標(biāo)準(zhǔn)的修訂以及新規(guī)范的出臺(tái),超濾技術(shù)必將被越來越多的自來水廠所采用。水質(zhì)污染也逐漸成為我國城市安全供水的最大障礙。城市生活污水處理和中水回用將成為解決未來城市水資源危機(jī)的有效途徑之一。因此超濾膜在未來市政污水處理市場(chǎng)將會(huì)具有廣闊的市場(chǎng)空間。
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